Zaman-Bölgeli Parçalanma Spektrumları (time-domain fragmentation spectra)

Periyodik pulslar IR Fourier dönüşümlü spektroskopideki interferometre ile ayni fonksiyondadır; pulslar arasındaki periyotlar içinde bir zaman-bölgeli spektrum verirler (Şekil-1 b ve c). Bunlar serbest indüksiyon parçalanma sinyalleridir ve çekirdeklerin, ışın pulsu ile yaratılan uyarılmış halden kendi temel hallerine geri dönüşleri sırasında çıkarılırlar. Emitlenen ışının frekansları, geleneksel bir NMR spektrumunda çıkan absorbsiyon frekansları ile aynıdır.

Şekil-1 (b) tek bir çekirdek tipinin bulunduğu ve uyarma frekansının bu çekirdeğin rezonans frekansının tam aynisi olduğu haldeki parçalanma sinyalini gösterir. Şekil-1 (c) ise birden fazla tipteki çekirdeğin uyarıldığı zamanki parçalanma sinyalinin grafiğidir. Bunda, farklı frekanslardaki ışınlar arasında etkileşim olduğundan, daha karmaşık bir zaman-bölgeli algılama görülür.


Şekil-1: (a) Pulslu NMR için giriş sinyali-zaman ilişkisi, (b) tek bir tip çekirdeğin bulunduğu haldeki serbest indüksiyon parçalanma sinyali, (c) birkaç tip çekirdeğin bulunduğu haldeki serbest indüksiyon parçalanma sinyali

 

Serbest indüksiyon parçalanma sinyali eğrileri mantıklı her frekans bileşimi için tek ve özel bir görünümdedir. Bir Michelson interferometre ile elde edilen infrared zaman-bölgeli bir spektrumun, geleneksel infrared bir spektrumdaki gerekli tüm bilgileri içermesi gibi, serbest-indüksiyon parçalanma spektrumu da normal bir frekans-bölgeli NMR spektrumu için gerekli bilgileri içerir. Zaman-bölgeli veriler hızlı bir fourier dönüşümü programlı dijital bir bilgisayar ile frekans-bölgeli verilere çevrilebilir. İki tip spektra arasındaki ilişki aşağıdaki Şekil-2'de gösterilmiştir. C-13'ün frekans-bölgeli spektrumundaki dört pik karbon çekirdeği ile üç proton arasındaki birleşmeden dolayıdır. Şekil-2a'da kimyasal kayma d, ve kapling sabiti J bilgilerini içeren zaman-bölgeli spektrumun kısımları gösterilmiştir.


Şekil-2: H313C Cl (klorometan) spektrası; (a) zaman bölgeli parçalanma spektrumu, (b) frekans bölgeli emisyon sinyali

 

9 Mart 2021


GERİ (NMR, H, IR ile yapı analizi)
GERİ (makaleler)
GERİ (kavramlar)