NMR-13C ile Yapı Tayini (structure determination by NMR-13C)

Karbon-13 NMR (CMR) spektrumu, proton NMR spektrumla aynı temel prensiplere göre elde edilir; ancak kullanılabilir bir spektrumun alınması CMR için biraz daha zordur ve daha sofistike cihazlara gereksinim vardır. C-13 atomları ve protonlar arasındaki etkileşimi kırmak için çok iyi yöntemler geliştirilmiştir; böylece, spektrumda her C tipi için tek bir hat bulunur. Karbonda magnetik olarak aktif olan C-13 izotopu %1.1 kadardır, yani çok az C-13 çekirdek vardır; dolayısıyla CMR  proton NMR’dan daha az duyarlıdır.

Karbon-13 NMR’ı, organik ve biyokimyasal yapıları açıklamak bakımından proton NMR'ına göre bazı avantajlara sahiptir.

·       C-13 NMR'dan molekülün çevresinden çok iskeleti hakkında bilgi alınır.

·       C-13 ve C-12 atomları arasında heteronükleer (çok çekirdekli) spin bağlanması olmaz, çünkü C-12'nin spin kuvantum sayısı sıfırdır.

·       Sinyallerin sayısı molekülde kaç tane farklı karbon olduğunu, veya eşdeğer karbonlar takımının kaç tane olduğunu gösterir.

·       Kimyasal kayma, karbon atomunun hibridizasyonunu (sp3, sp2, sp) tanımlar. Kimyasal kayma, bir karbon atomunun bir diğerine göre elektronik konumu hakkında bilgi verir.

·       13C izotopu çok az olduğundan, bir 13C’ün bir diğeriyle spin-spin kapling yapabilmesi zordur; bu nedenle spektrumlar C-C pik ayrılması göstermez. 13C sinyallerinin ayrılmaları protonlar tarafından gerçekleştirilir.

·       Proton NMR spektrumda her bir protonun konumu için çoklu pikler oluşmasına karşın, C NMR’da kimyasal olarak eşdeğer konumda olmayan her karbon için sadece bir tek pik görülür.

·       C-13'deki kimyasal kaymalar, organik bileşiklerde 200 ppm'e kadar çıkar, (protonda 0-20 ppm); kimyasal kayma aralığının yüksek olması piklerin üst üste düşme olasılığını azaltır. Bu özellik, molekül ağırlığı 200-400 aralığındaki bileşiklerin her karbon rezonans pikinin gözlenebilmesi bakımından önemlidir.

Aşağıda, çeşitli kimyasal ortamlarda, 1H ve 13C-NMR kimyasal kaymaları göstren bazı çizelgeler verilmiştir.(kaymalar tetrametilsilana göre relatif değerlerdir).







9 Mart 2021

GERİ (NMR, H, IR ile yapı analizi)
GERİ (makaleler)
GERİ (kavramlar)