Organolantanit Kimyası (organolanthanide chemistry)

Organolantanit kimyası, lantanit-ila-karbon bağına sahip bileşikler olan organolantanitleri inceleyen kimya alanıdır. Organolantanit bileşikleri, organogeçiş metali analoglarından aşağıdaki şekillerde farklıdır:

·        Havaya ve suya çok daha duyarlıdır ve genellikle piroforiktirler.

·        0 oksidasyon durumunda kimya çok daha sınırlıdır. Aslında, elektropozitif yapıları, organometalik bileşiklerinin iyonik olma olasılığını artırır.

·        Oda sıcaklığında kararlı karbonil grupları oluşturmazlar; organolantanit karbonil bileşikleri yalnızca argon matrislerinde gözlenmiştir ve 40 K'ye ısıtıldığında ayrışır.

σ-Bağlı kompleksler

Metal-karbon σ bağları, [LnMe6]-3 ve Ln[CH(SiMe3)2]3 gibi lantanid elementlerinin alkillerinde bulunur. THF içinde çözünmüş metillityum, muhtemelen LiCl ile kontamine olmuş Ln(CH3)3'ü vermek üzere LnCl3 (Ln = Y, La) ile stokiyometrik oranda reaksiyona girer.

Tetrametiletilendiamin veya 1,2-dimetoksietan gibi bir kenetleme maddesi, THF'de MCl3 ve CH3Li ile karıştırılırsa, [Li(tmed)]3[M(CH3)6] ve [Li(dme)]3 [M(CH3)6] oluşur.

Bazı toz haline getirilmiş lantanitler, THF içinde difenilcıva ile reaksiyona girerek oktahedral kompleksler verir:

2 Ln + 3 Ph2Hg + 6 THF → 2 LnPh3(THF)3 + Hg (Ln = Ho, Er, Tm, Lu).

p-Bağlı kompleksler

Tüm lantanitlerde, birkaç lantanosen dahil, siklopentadienil kompleksleri bilinir. Tris(siklopentadienil)promethium(III) (Pm(Cp)3) hariç tümü, aşağıdaki reaksiyon şemasıyla üretilebilir:

3 Na[Cp] + MCl→ M[Cp]3 + 3 NaCl

Pm(Cp)3 aşağıdaki reaksiyonla üretilebilir:

2 PmCl3 + 3 Be[Cp]2 → 3 BeCl2 + 2 Pm[Cp]3

Bu bileşikler sınırlı kullanıma ve akademik ilgi alanına sahiptir.


(a) Bir organolantanit kompleksinin katalitik aktivitesini siklopentapentadienil ligandlarını(*) eğerek arttırma örneği, (b) [LaIII9-Cnt)(η3-BH4)2(thf)] 'nin katı haldeki moleküler yapısı (Ligand(*): merkezi atoma bağlı atom, molekül veya iyon.)

 

https://en.wikipedia.org/wiki/Organolanthanide_chemistry

22 Ağustos 2023

 

GERİ (kimyanın dalları)
GERİ (kimya)