Bazı polimerlerin polimerizasyon mekanizmaları üzerinde detaylı çalışmalar yapılmıştır. Bunlar vinil ve dien monomerlerinden stiren ve türevleri, bütadien ve izopren, metilmetakrilat ve vinil pridindir; halkalı monomerlerden ise etilen oksit, propilen oksit ve halkalı siloksanlardır. İncelenen monomerin sınırlı olmasına karşın, çeşitli monomerlerin polimerizasyonu için genel ilkeler saptanabilir.
·
Stiren ve Dien Monomerleri:
Stiren ve dien polimerizasyonu sanayide çok önemli olduğundan bunlarla ilgili
çalışmalar da oldukça fazla ve detaylıdır. Hidrokarbon çözücülerde, lityum
alkil-başlatıcılı polimerizasyonlarda sadece başlama ve çoğalma reaksiyonları
vardır. Zincir başlama hızları çözücüye (alifatik veya aromatik) ve lityuma
bağlı alkil grubunun yapısına göre değişir.
·
Polar Monomerler: Özellikle
hidrokarbon çözücülerde, polar monomerlerin anyonik polimerizasyonu ile ilgili
kantitatif veriler fazla değildir. Çoğu kez başlatıcı olarak bütillityum,
çözücü olarak da toluen kullanılır. Düşük sıcaklıkta polimerizasyon sırasında
kalan aktif merkezler, polimerizasyondan sonra ilave edilen monomerlerin
polimerleşmesini sağlarlar. Başlatıcının çoğu yan reaksiyonlarla harcanır, sadece
az bir miktarı çoğalan zincirler üretir. Büyük bir oligomerik fraksiyon elde
edilir, yüksek molekül ağırlıklı ürünün molekül-ağırlığı dağılımı geniş olur.
·
II. Grup Metal Başlatıcıları:
Magnezyum alkiller ve Grignard bileşikleriyle hidrokarbon çözeltilerinde
başlatılan polimerizasyon mekanizması karmaşıktır ve tam olarak
anlaşılamamıştır. Bu tip polimerizasyon sadece polar monomerlerle yapılabilir.
Metil metakrilat monomerinde, lityum alkillerde gözlenen tipte yan
reaksiyonlarla karşılaşılır. Molekül-ağırlığı dağılımı, sistemde monomerin
katıldığı birden fazla tipte aktif merkez olduğunu gösterir.
·
Halkalı Monomerler:
Halkalı oksitler ve sülfürlerin polimerizasyonları, vinil ve dien
monomerlerinin polimerizasyonundan oldukça farklıdır, fakat her ikisinde de
zincir transferi ve sonlanma reaksiyonları bulunmaz. Etilen oksit kuvvetli bir
katyon-solvasyon maddesidir ve yoğun aromatik iyonların lityum, sodyum ve
potasyum tuzlarından ayrılmış-çiftler oluşturur. Polimer zincirleri de, THF
gibi çözücülerde solvasyon maddesi olarak davranırlar; bunların yapıları
kuvvetli solvasyon yapabilen glikol dimetil eterlerine benzer.
16 Ağustos 2021
GERİ (alfaberik dizin)
