Alkan Stereokimyası (alkane stereochemistry)

Alkan konformerleri, sp3 hibritlenmiş karbon-karbon sigma bağları etrafındaki dönüşten kaynaklanır. Böyle bir kimyasal bağa sahip en küçük alkan olan etan, C-C bağı etrafındaki dönmeye göre sonsuz sayıda bir konformasyon halinde bulunur. Bunlardan ikisi enerji minimumu (kademeli konformasyon-staggered conformation) ve enerji maksimumu (gölgelenmiş-eclipsed conformation) formları olarak tanınır. Spesifik konformasyonların varlığı, sigma bağları etrafındaki rotasyonun engellenmesinden kaynaklanmaktadır, ancak rakip bir teori tarafından bir hiperkonjugasyonu rolü önerilmiştir.

Minimum enerji ve maksimum enerjinin önemi bu kavramların, minimum-enerji formları olarak kararlı konformasyonların tahmin edilebildiği daha karmaşık moleküllere genişletilmesiyle görülür. Kararlı konformasyonların belirlenmesi, asimetrik indüksiyon kavramının ve sterik etkilerle kontrol edilen reaksiyonların stereokimyasını tahmin etme yeteneğinin oluşturulmasında da büyük rol oynamıştır.

Newman projeksiyonundaki kademeli etan örneğinde, bir karbon atomundaki bir hidrojen atomu, diğer karbon üzerindeki en yakın hidrojen atomuna göre 60°'lik bir burulma açısına sahiptir, böylece sterik engel en aza indirilir. Kademeli konformasyon, etan için maksimum enerji olan gölgelenmiş konformasyondan 12.5 kJ/mol kadar daha stabildir. Tutulan konformasyonda burulma açısı en aza indirilir.

Bütanda, iki kademeli konformasyon artık eşdeğer değildir ve iki farklı konformeri temsil eder: anti-konformasyon (en solda, aşağıda) ve gauche konformasyon (en sağda, aşağıda).

Her iki konformasyon da burulma strain içermez, ancak gauche konformasyonunda iki metil grubu, van der Waals yarıçaplarının toplamından daha yakındır. İki metil grubu arasındaki etkileşim iticidir (van der Waals strain) ve bir enerji bariyeri ortaya çıkar.

'Anti'-uyumlu temel durumundan daha büyük sterik engellemeye sahip bütan uyumlularda depolanan potansiyel enerjinin ölçüsü; gauche, konformer için – 3,8 kJ/mol, tutulan H ve CH3 için – 16 kJ/mol, tutulan CH3 ve CH3 için – 19 kJ/mol ‘dür.

Tutulan metil grupları, yalnız hidrojen atomlarına kıyasla daha yüksek elektron yoğunluğu nedeniyle daha büyük bir sterik gerilim (strain) uygular.


Merkezi C-C bağının dönüşüne göre bütan konformasyonlarının rölatif enerjileri

 

https://en.wikipedia.org/wiki/Conformational_isomerism#Alkane_stereochemistry

22 Ağustos 2023

 

GERİ (kimyanın dalları)
GERİ (kimya)