Biyokompozitler; Çeşitli Matrisli (biocomposites; other matrix)


Polilaktikasit (PLA) Bazlı Biyokompozitler

PLA’lar, üzerinde geniş araştırmalar yapılmış, çeşitli proses teknikleriyle işlenebilen (şişirme film, injeksiyon kalıplama, kalenderleme ve termoform filmler gibi) ve ticari pazarda yer almış önemli biyokompozit matrislerden biridir. PLA matrisli biyokompozitlerin endüstriyel önemli uygulamaları arasında otomobil endüstrisi, tekstil ürünleri ve köpük malzemeler sayılabilir.


a. PLA Bazlı Biyokompozitler; Otomobillerde

Poli(laktik asit) bazlı biyokompozitler otomotiv sanayinde önemli kullanım alanına sahiptir; otomobillerde servis süresince ve farklı iklimlerde gereken  yüksek mekanik ve termal özelliklere sahiptir. Bu amaçla yenilenebilir ve biyoparçalanabilir özelliklerinden dolayı doğal fiber takviyeli PLA kompozitler tercih edilir.

Biyokompozitlerin mekanik özellikleri, %30 cam fiberler (E), değişken cam fiberler (AGF) ve kenevir (hemp) doğal fiberler (HNF) içeren PLA matrisli ürünlerde incelenmiş ve elde edilen sonuçlar Tablo-6’da toplanmıştır. PLA polimere kıyasla PLA/HNF (kenevir) kompozitin gerilme ve eğilme modülleri artar, diğer mekanik özelliklerde (kuvvet ve uzama) yükselme olmaz. PLA/HNF kompozitin esnekliğinin daha düşük olduğu görülür. PLA/E kompozitte takviye cam fiberlerin (E) bulunması bükülme ve gerilme modüllerinde önemli bir yükselme sağlarken uzamalarda azalmaya neden olur, darbe özellikleri etkilenmez. AGF fiberlerin mekanik özelliklere etkisi, cam fiberlere kıyasla biraz daha düşüktür.


b. PLA Bazlı Filmler; Tekstilde

PLA bazlı filmler bazı tekstil uygulamalarda kullanılmaktadır; biyobozunabilir özelliğinden dolayı PLA filmler aynı amaçlarla kullanılan non-woven veya poliolefin filmlere tercih edilen ürünlerdir. Tipik örnekler olarak PLA/sepiolite, PLA/modifiye sepiolite, PLA/MMT ve PLA/modifiye MMT kompozitler ele alınmıştır (Tablo-7). Değerlerden de görüldüğü gibi sepiolite klay dolgulu PLA filmlerde kopma gerilimi düşerken gevşeme sertleşmesi (K) yükselir. (Gevşeme sertleşmesi bir malzemenin plastik deformasyonla kuvvetlenmesidir.)


c. PLA Bazlı Köpükler

PLA bazlı köpükler endüstride önemli bir yere sahiptir; benzer amaçlarla kullanılan ağır malzemelere kıyasla daha hafiftir ve aynı performanslara sahiptir. Proses koşullarının (ekstruzyon akış hızı, sıcaklık, soğutma sistemi gibi) optimize edilmesi ve uygun malzeme formülasyonuyla PLA’nın özellikleri, kimyasal şişirme maddesi gibi) çalışıldığında maksimum köpük genleşmesi ve iyi mekanik özelliklere sahip biyokompozitler elde edilebilir.

Her iki tip PLA ürün için CBA miktarı artırıldığında akma ve kopma gerilimlerinde azalma olur (Tablo-8); nedeni malzemedeki boşlukların artmasıdır. Akma ve kopmada uzama değerleri ise CBA miktarıma bağlı değildir. Polivinilklorür (PVC) ve poliüretan (PUR) köpükler için de benzer sonuçlar elde edilmiştir.


Doğal Kauçuk Bazlı Biyokompozitler

Doğal kauçuk kompozitlerin mekanik özelliklerine biyofiber takviyenin en önemli etkisi, yüksek fiber konsantrasyonlarında yüksek modül ve yüksek kuvvet, çökmede düşük uzama, çok iyi kayma direnci ve yüksek sertlik kazandırmasıdır. Hindistan cevizi, sisal, palm, küspe, isora, yaprak+meyve fiber takviyeli doğal kauçuklar üzerinde önemli çalışmalar yapılmıştır.

Doğal kauçukta sisal ve hindistan cevizi kombinasyonu üzerindeki çalışmalar, kompozitin dielektrik sabitinin yükseldiğini göstermiştir. Bu tür hibrid biyokompozitler antistatik madde olarak geniş bir kullanım alanı bulmuştur. Diğer bir ilginç biyokompozit, boron karbid ve parafin waksla çevrelenmiş doğal kauçuk matrisli atık kâğıttır.


Tablo-6: PLA ve PLA Kompozitlerin Mekanik Özellikleri

Matris/
Takviye
Bükülme modülü, GPa
Bükülme kuvveti, MPA
Bükülme uzaması, %
Gerilme modülü, GPa
Gerilme kuvveti, MPA
Gerilme uzaması, %
Darbe, esneklik, kJ/m2
PLA
3.36
102
3.5
3.61
72
7.5
30
PLA/E
10.15
171
1.8
10.48
122
3.3
29
PLA/AGF
9.28
138
1.6
9.81
116
3.4
32
PLA/HNF
5.78
102
2.4
5.89
73
3.0
14
E-cam fiberler, AGF: değişken cam fiberler, HNF: kenevir (hemp) doğal fiberler (%30)


Tablo-7: PLA ve PLA Kompozitlerin Boylamasına Mekanik
Özellikleri (örnek 150x50x100 mm3)


E, MPa
Kopma gerilimi, MPa
K
PLA
1100
26
1
PLA/sepiolite
390
16
17
PLA/modifiye sepiolite
600
15
17
PLA/MMT
700
21
12
PLA/modifiye MMT
1100
27
13
MMT: montmorillonite


Tablo-8: Homojen Gözenekli Yapılı PLA Köpükler

PLA Köpük
CBA %
dn, mm
dw, mm
PDI
Nc x105
d, mm
Co, %
7000D
2
90
105
0.86
11.25
48
10.91
3
95
104
0.91
10.13
46
14.72
4
107
122
0.88
7.38
49
19.22
4032D
2
134
144
0.93
2.72
95
19.12
3
125
174
0.72
4.02
71
24.49
4
130
152
0.86
4.19
58
26.76

PLA Köpük
CBA %
Boşluk, %
Akma gerilimi, MPa
Akmada uzama, %
Kopma gerilimi, MPa
Kopmada uzama, MPa
7000D
2
42
36.00
8.41
33.38
9.95
3
45
25.65
8.84
21.51
11.59
4
47
23.71
8.37
20.49
10.28
4032D
2
34
40.54
10.24
37.91
11.51
3
41
30.68
8.61
27.14
10.43
4
48
26.77
9.44
22.87
11.50
CBA: kimyasal şişirme maddesi, %ağ.; dn: ortalama çap, sayısal, mm; dm: ortalama çap, ağırlıkça, mm; PDI: hücre polidispersitesi; Nc: hücre yoğunluğu, hücre/cm3; d = hücre duvarı kalınlığı, mm; Co: açık-hücre oranı, %