KLORORETİLEN; PERKLOROETİLEN–TRİKLORORETİLEN


(PPG PROSESİ, PPG INDUSTRIES, INC.) 

1. UYGULAMA

Etilen dikloründen, oksiklorinasyon/oksihidroklorinasyon reaksiyonuyla perkloroetilen ve trikloroetilenin üretildiği bir prosestir; yan ürün olarak hidrojen klorür çıkmaz.

2. PROSESİN TANIMI

Proseste, etilen veya klorlanmış C2 hidrokarbonlar, Cl2 (veya HCl) ve oksijen gibi ucuz ham maddeler kullanılır. Ayrıca, vinil klorür, klorometanlar, metil kloroform ve etilen diklorür fabrikalarından çıkan hafif ve ağır yan-ürünler de bu proseste kullanılabilir. Elde edilen ürünlerin oranı, geniş bir aralığa ayarlanır.

Etilen diklorür ve Cl2 kullanıldığında toplam reaksiyon aşağıdaki gibidir.

2 C2H4Cl2 + 3/2 Cl2 + 7/4 O2 ¾¾® C2HCl3 + C2Cl4 + 7/2 H2O

Gerçek reaksiyon sübstitütif klorinasyon, kraking, Deacon ve karbon yanması reaksiyonlarının anında oluşması nedenlerinden, oldukca karmaşıktır. Reaksiyonlar, pahalı olmayan PPG oksiklorinasyon katalizör sistemiyle yürütülür.

Etilen diklorür, geri-dönen klorlu organik maddeler, klor ve oksijen akışkan-yataklı bir reaktöre verilir. Reaktör orta basınçta ve 315-482 0C (600-900 0F) sıcaklıkta çalışır. Katalizör dik duran bir tüp demeti içindedir. Reaktör sıcaklığı kontrol altında tutulur; çıkan ısı, reaktör çeketinin içinde, tüplerin dışında dolaşan kaynar suyla uzaklaştırılır. Böylece proses buharının büyük bir kısmı, reaksiyon ısısıyla sağlanır.

Reaktörden çıkan akım klorlanmış organik maddeler, su, az miktarda HCl, karbon dioksit ve eser miktarda diğer inert gazları içerir. Akımın aşırı-ısınmış hali giderilir ve suyla soğutulan bir grafit ısı-değiştiricide yoğunlaştırılır. İnert gazlar, içerdiği eser miktardaki organik maddeler soğutucu bir kondenserle ayrıldıktan sonra, atılır. Elde edilen ham ürün (perklor+triklor), faz-ayırma işlemiyle birbirinden ayrılır. Deacon reaksiyonundan çıkan sudaki kalıntı HCl, ya nötralleştirilir veya kazanılabilir.

Organik faz azeotropik distilasyonla kurutulur ve distilasyon dizisine gönderilir; burada organik ürünler, bir ham triklor ve bir de ham perklor akımına ayrılır. Triklor kolonunun tepesinden çıkan hafif ürünler reaktöre döner. Kolonun dibinden alınan triklor ürünü nötralleştirilir, yıkanır, kurutulur ve depolamaya verilir.

Ham perklorun içerdiği yüksek kaynama noktalı organik maddeler, ağırlar kolonunun dibinden, püskürtme işlemiyle katran ve karbonu ayrıldıktan sonra reaktöre döndürülür. Tepe akımı perklor kolonuna beslenir, ara ısıtıcılarla konsantrasyonu artırılan tepe ürünü reaktöre döndürülür. Kolon dibi ticari perklor ürünüdür, nötralleştirilir, yıkanır ve kurutulur.

3. KURULU İŞLETMELER

PPG tek-kademeli prosesle çalışan, toplam 453 000 ton/yıl kapasiteli fabrikalar bulunmaktadır.

4. REFERANSLAR

Hydrocarbon Processing, November 1985, P.154 (PPG Industries, Inc.), March 1991, p.121-192 (PPG Industries, Inc.).