Kütle Spektrumları; Organik Fonksiyonel Grupların Fragmantasyon Paternleri (fragmentation patterns)

Organik moleküller, molekülde bulunan fonksiyonel gruplara bağlı olarak çeşitli parçalanma (fragman) şekilleri gösterirler; fragmanlar pozitif yüklü ise, kütle spektrometresiyle saptanabilir. Spektruma bulunan veya bulunmayan çeşitli kütle pikleri, bileşiğin yapısının aydınlatılmasında kullanılabilen önemli verilerdir. Bu çalışmada temel organik fonksiyonel grupların verebilecekleri fragmanları incelenerek yapısal formüllerle kütle spektrumlarının bağlantısı gösterilmiştir.


A. ALKANLAR
B. DOYMAMIŞ HİDROKARBONLAR
1. Düz Zincirli Alkanlar
1. Düz Zincirli alkenler
2. Dallanmış Alkanlar
2. Siklik Alkenler
3. Siklik Alkanlar
3. Alkinler
C. AROMATİK BİLEŞİKLER

D. KARBONİL BİLEŞİKLERİ
E. DİĞER ÖNEMLİ GRUPLAR
1. Aldehitler
1. Alkoller
2. Ketonlar
2. Tiyoller
3. Esterler
3. Eterler
4. Karboksilik Asitler
4. Sülfürler
5. Amidler
5. Aminler
6. Anhidritler
6. Nitriller
7. Asit Halojenler
7. Nitro Bileşikleri

8. Halojenli Bileşikler



A. ALKANLAR

1. DÜZ ZİNCİRLİ ALKANLAR










2. DALLANMIŞ ALKANLAR







3. SİKLİK ALKANLAR








B. DOYMAMIŞ HİDROKARBONLAR

1. DÜZ ZİNCİRLİ ALKENLER




2-Heksen, C6H12 (84.16)





2. SİKLİK ALKENLER





3. ALKİNLER








C. AROMATİK BİLEŞİKLER







D. KARBONİL BİLEŞİKLERİ

1. ALDEHİTLER





2. KETONLAR








3. ESTERLER

Metil Ester
CH3O· radikal
M - 31
Etil Ester
CH3CH2O· radikal
M - 45
Propil (ve izopropil) Ester
CH3CH2CH2O· radikal
M - 59
Fenil Ester
C6H5O· (PhO·) radikal
M - 93
Benzil Ester
C6H5CH2O· (BzO·) radikal
M - 105













4. KARBOKSİLİK ASİTLER







5. AMİDLER





6. ANHİDRİTLER







7. ASİT HALOJENLER




E. DİĞER ÖNEMLİ FONKSİYONEL GRUPLAR

1. ALKOLLER












2. TİOLLER




3. ETERLER







4. SÜLFÜRLER






5. AMİNLER






6. NİTRİLLER





7. NİTRO BİLEŞİKLERİ






8. HALOJENLİ BİLEŞİKLER













Bazı Fragmantasyon Paternleri

Alkanlar
iyi M+

14-amu fragmanlar

Alkenler
bölgesel M+

m/e = 27
CH2=CH+
m/e = 41
CH2=CHCH2+
M-15, M-29, M-43, v.s..
alkil kaybı
Sikloalkanlar
kuvvetli M+

M-28
CH2=CH2 kaybı
M-15, M-29, M-43, v.s...
alkil kaybı
Aromatikler
kuvvetli M+

m/e = 105
C8H9+
m/e = 91
C7H7+
m/e = 77
C6H5+
m/e = 65 (zayıf)
C5H5+
Halojenürler
M+ ve M+2
Cl ve Br
m/e = 49 veya 51
CH2=Cl+
m/e = 93 veya 95
CH2=Br+
M-36, M-38
HCl kaybı
M-79, M-81
Br·kaybı
M-127
I·kaybı
Alkoller
M+ zayıf veya yok

M-15, M-29, M-43, v.s..
alkil kaybı
m/e = 31
CH2=OH+
m/e = 45, 59, 73, ...
RCH=OH+
m/e = 59, 73, 87, ...
R2C=OH+
M-18
H2O kaybı
M-46
H2O ve CH2=CH2 kaybı
Fenoller
kuvvetli M+

kuvvetli M-1
H·kaybı
M-28
CO kaybı
Eterler
M+ alkollerden daha kuvvetli

M-15, M-29, M-43, v.s..
alkil kaybı
M-31, M-45, M-59, v.s..
OR kaybı
m/e = 45, 59, 73, ...
CH2=OR+
Aminler
M+ zayıf veya yok
Nitrojen kuralı
m/e = 30
temel pik
M-15, M-29, M-43, v.s..
alkil kaybı
Aldehitler
zayıf M+

m/e = 29
HCO+
M-29
HCO kaybı
M-43
l CH2=CHO kaybı
m/e = 44, 58, 72, 86, ...
McLafferty düzenlenmesi
kuvvetli M+
aromatik aldehit
M-1
aromatik aldehit H·kaybı
Ketonlar
M+ kuvvetli

M-15, M-29, M-43, v.s..
alkil kaybı
m/e = 43
CH3CO+
m/e = 55
+CH2CH=C=O
m/e = 42, 83
siklohensanonda
m/e = 105, 120
aril ketonlarda
Karboksilik asitler
M+ zayıf, gözlenebilir

M-17
OH kaybı
M-45
CO2H kaybı
m/e = 45
CO2H+
m/e = 60
·CH2C(OH)2+
M+ büyük
aromatik asitler
M-18
orto-etkisi
Esterler
M+ zayıf, gözlenebilir
metil esterler
M-31
metil esterler OCH3 kaybı
m/e = 59
metil esterler CO2CH3+
m/e = 74
metil esterler CH2C(OH)OCH3+
M+ zayıf
yüksek esterler
M-45, M-59, M-73, v.s..
OR kaybı
m/e = 73, 87, 101
CO2R+
m/e = 88, 102, 116
·CH2C(OH)OR+
m/e = 61, 75, 89
RC(OH)2+ (uzun alkil ester)
m/e = 108
CH2=C=O kaybı (benzil, asetat)
m/e = 105
C6H5CO+ (benzoat)
M-32, M-46, M-60
ROH kaybı (orto-etkisi)