Hibrid Polimer Matris Kompozitler (hybrid polymer matrix composites)

Hibrid kompozitin özellikleri içerdiği her tip fiberin oriyantasyonuna, fiber-matris bağlanmasına, fiberlerin karışabilmelerine ve dilişlerine ve miktarların göre değişir. İki komponentten oluşan hibrid sistemin özelliklerinin belirlenmesinde karışma kuralından yararlanılabilir. Ayrıca, fiber/matris sistemin fiziksel kararlılığı ve mekanik, kimyasal özelliklerinin incelenmesiyle hibrid kompozitlerin performansı saptanır.

Hibrid ve non-hibrid (hibrid olmayan, konvensiyonal) kompozitlerin mekanik özelliklerinin kıyaslanmasına bir örnek olarak epoksi matrisli dört laminat sistem ele alınmıştır (Tablo-7).

Her iki tip (fabrik ve filament sargı) hibrid kompozit gerilme yükü testlerinde benzer sonuçlar verirken, sıkıştırma yükünde filament laminatlar hibrid laminatlara kıyasala daha iyi performansa sahip olduğu görülür. Non-hibrid kompozitlerin performansları relatif olarak daha iyidir.


Tablo-7: Kompozit Konstitüentlerinin Yoğunluk ve Hacim Fraksiyonları
(Deneysel Veriler)

Laminat
Tow oranları: Karbon/Cam
Yoğunluk, g/cm3
Karbon fiber, % (hac.)
Cam fiber, % (hac.)
Porözite, % (hac.)
Karbon/Cam/Epoksi (fabrikler )
1/4
1.73
17.8 ± 0.2
32.0 ± 0.2
1.1 ± 0.4
Karbon/Cam/Epoksi (Filament sargı)
1/4
1.84
20.6 ± 0.7
37.8 ± 1.0
0.0 ± 0.1
Cam/Epoksi
0/1
1.99

58.7 ± 0.9
0.0 ± 0.1
Karbon/Epoksi
1/0
1.51
53.0 ±0.2
-
0.1 ± 0.2


Tablo-8: Doğal Fiber Hibrid Kompozitler

Doğal Fiber
Matris
Doğal Fiber
Matris
palmiye/cam
rooflite reçine
kenaf/cam
epoksi reçine
bambu/cam
vinil ester
selüloz/cam
epoksi reçine
jüt/cam
Poliester
jüt / pamuk
novolak fenolik
coir/cam
fenolik reçine
jüt / cam
PP
muz/kenaf
Poliester
keten / cam
PP
doğal fiber/cam
epoksi vinil ester
kenaf/ cam
doğal kauçuk
jüt/biyokütle
BFC formaldehit
pamuk / ipek
PC
sisal/kapok
USPE
odun unu / cam
PVC
palmiye yağı/jüt
epoksi reçine




Lignoselülozik Kompozitler

Üzerinde araştırma çalışmaları yapılmış bazı selülozik/sentetik ve selülozik/selülozik fiber takviyeli hibrid kompozit sistemler Tablo-8’da toplanmıştır.

Lignoselülozik kompozitlerin özelliklerini geliştirmede çeşitli yöntemler uygulanmaktadır; hibridizasyon tekniği bunlardan biridir. Hibridizasyonda örneğin, cam fiber dolgulu malzemeler kullanılarak malzemenin kuvveti yükseltilir.

Plastiğin kimyasal kompozisyonuna bağlı olarak, lignoselülozikler veya diğer tip fiberlerle bağlanma yapması farklıdır. Örneğin, poliolefin plastikler (polietilen ve polipropilen gibi) genellikle hidrofobiktir; dolayısıyla plastik ve fiber faz arasındaki bağlanmayı geliştirmek için bir yüzey aktif madde veya arayüz modifier kullanılabilir. Bu tür maddeler aynı zamanda fiberlerin matris içinde dağılmasına da yardımcı olur. Diğer bir örnek polistiren bazlı organik fiber kompozitlerdir; bunlarda yüzey aktif madde veya arayüz modifiere gerek olmaz; organik fiber proses sırasında polistirenle yeterli bağlanmayı sağlar ve iyi bir fiziksel karışmayla polistirende fiberlerin dispersiyonu sağlanır.

Lignoselülozik fiberlerin defibrilasyonuyla hidrojen bağları ayrılır ve fiberlerin yüzeyinde fiberlerden daha küçük çaplı mikrofiberler oluşur. Mikrofibriller oluşumuyla fiberlerin kuvveti yükselir; nedeni, fiber çapının düşmesiyle fiber kusurlarının azalmasıdır.

Defibrilasyondan sonra yüksek makaslamalı (shear) termokinetik bir karıştırıcıda fiberler matrisle ergiyik halinde harmanlanır. Ergiyik harmanlama süresi karıştırıcının özelliklerine ve uygulanan sıcaklığa göre ayarlanır.

Elde edilen organik fiber ve plastik kompozisyonuna, ergiyik harmanlama prosesinden sonra inorganik cam fiberlerin dağıtılıp harmanlanmasıyla bir proses daha uygulanır. Proses sıcaklığı fiberlerin bozunma sıcaklığının altında olmalıdır. Burada önemli nokta karıştırıcının shear etkisi ve alıkonma zamanıdır (residence time). Dispersiyon aşamasında yüksek shear ve alıkonma zamanı daha iyi bir dağılım sağlamasına karşın inorganik fiberlerin uzunluklarında düşüşe neden olabilir.

İnorganik fiber olarak cam, karbon, aromatik poliamid, boron , v.s. kullanılabilir. Matris malzeme termoplastik polimerlerdir; örneğin, polipropilen, polietilen, bazı polipropilen kopolimerleri, polistiren, polivinilklorür, naylon, .. gibi. Ayrıca çeşitli uygun arayüz modifierler (yüzey aktif maddeler) ve kapling maddeler bulunur. Şekil-23’de organik ve inorganik fiber dolgulu tipik bir hibrid kompozit proses şeması verilmiştir.


Şekil-23: Organik ve inorganik fiber dolgulu tipik bir hibrid kompozit proses şematik diyagramı


Aşağıda, kalıplanabilir termoplastik kompozisyonlar ve lignoselülozik fiberlerle hazırlanan bazı hibrid kompozitler ve özellikleri ile ilgili tipik örnekler verilmiştir. Matris malzeme olarak polipropilen alınmıştır; gerilme kuvveti 31.6 MPa, gerilme modülü 1.21 GPa, bükülme kuvveti 50 MPa ve bükülme modülü 1.41 GPa’dır.

Örnek 1: Kalıplanabilir termoplastik kompozisyonlar Tablo-9’da, lignoselülozik hibrid kompozitlerin (A, B, C, D) performans özellikleri Tablo-10’da toplanmıştır. Tablo-10’nun son kolonunda görülen PP performans değerleriyle kıyaslandığında hibrid kompozitlerin yüksek kuvvet (93, 90, 91, 95 MPa) ve sıkılık (stiffness; sırasıyla 5.6, 6.1, 6.2, 6.5 GPa) gerektiren uygulamalara cevap verebilecek performansa sahip oldukları görülmektedir.


Tablo-9: Hibrid Kompozitlerin Bileşimi

Malzeme , %ağ.
Örnek
A
B
C
D
Polipropilen (PP)
40
40
40
40
Ağartılmış kâğıt hamuru
35
Termomekanik kâğıt hamuru
35
Ağartılmamış kraft hamuru
35
Kemitermomekanik kâğıt hamuru
35
Cam fiber
15
15
15
15
Polipropilen maleat
10
10
10
10


Tablo-10: Hibrid Kompozitlerin Özellikleri

Performans özelliği
Örnek




A
B
C
D
PP
Gerilme kuvveti, MPa
93
90
91
95
31.6
Gerilme modülü, GPa
4.6
4.7
4.1
5.0
1,21
Bükülme kuvveti, MPa
143
142
144
155
50
Bükülme modülü, GPa
5.6
6.1
6.2
6.5
1.41
İzod darbe kuvveti (çentikli), J/M
87
70
78
72

İzod darbe kuvveti (çentiksiz), J/M
421
312
399
405



Örnek 2: Hibrid kompozitlerin mekanik özelliklerine fiber tipinin etkisi incelendiğinde (aynı defibrilasyon zamanı), farklı fiberler için farklı değerler elde edilir. Bu durum  fiberlerin hazırlanma metodu gibi, fiberin özelliklerini belirleyen etkenlerden kaynaklanır; örneğin, mekanik olarak oluşturulan hamur, veya kimyasal işlenmiş hamur, veya ağartılmış hamur farklı karakteristikler gösterir. Kimyasal işlem uygulanmış fiberlerdeki (hamur) lignin miktarı düşük olduğundan defibrilasyon daha kolaydır ve mekanik performansı, mekanik olarak oluşturulan hamurla kıyaslandığında daha yüksektir. Sabit defibrilasyon zamanında fiber tipinin hibrid kompozitin mekanik özelliklerine etkisi Tablo-11’de toplanmıştır. Yumuşak odun hamuru için, diğer hamur fiberlerden daha uzun  defibrilasyon zamanına gerek vardır; bunlarda hidrofobik selüloz miktarı yüksek olduğundan defibrile olmaları ve matriste dağılmaları zordur.


Tablo 11: Hibrid Kompozitlerin Mekanik Özelliklerine
Fiber Tipinin Etkisi

Performans özelliği
Örnek
TMP
BCTMP (sert odun)
BCTMP (yumuşak odun)
Gerilme kuvveti, MPa
90
95
79.2
Gerilme modülü, GPa
4.7
5.0
4.8
Bükülme kuvveti, MPa
142
155
139
Bükülme modülü, GPa
6.1
6.5
5.6
İzod darbe kuv. (çentiksiz), J/M
312
405
302
TMP: termomekanik hamur (pulp), BCTMP: ağartılmış kemitermomekanik fiber


Örnek 3: Aynı defibrilasyon zamanı ve proses koşullarında hazırlanan hibrid kompozitlerin mekanik özelliklerine cam fiber yüklemenin etkisi Tablo-12’de toplanmıştır; değerler, hibridizasyonun istenilen özelliklere göre değiştirilebileceğini göstermektedir.


Tablo-12: Hibrid Kompozitlerin Mekanik Özelliklerine
Cam Fiber Miktarının Etkisi

Performans özelliği
Örnek
%40 BCTMP (sert odun) + %10 GF
%35 BCTMP (sert odun) + %15 GF
Gerilme kuvveti, MPa
85
95
Gerilme modülü, GPa
4.6
5.0
Bükülme kuvveti, MPa
137
155
Bükülme modülü, GPa
5.7
6.5
İzod darbe kuv., (çentiksiz), J/M
329
405


Örnek 4: Fiberler ve polimer matris arasındaki yüzey arası etkileşimin geliştirilmesi için fonksiyonel  polimerler kullanılır. Aynı miktarda fiber içeren ve aynı proses koşullarında hazırlanan hibrid kompozitlere fonksiyonel modifier miktarının etkisi Tablo-13’da görülmektedir.


Tablo 13: Hibrid Kompozitlerin Mekanik Özelliklerine
Yüzey Arası Modifier Miktarının Etkisi

Performans özelliği
Örnek
E
F
G
H
Gerilme kuvveti, MPa
83.5
85
90
95
Gerilme modülü, GPa
4.6
4.6
4.9
5.0
Bükülme kuvveti, MPa
134
137
145
155
Bükülme modülü, GPa
5.7
5.7
6.1
6.5
İzod darbe kuv., (çentiksiz), J/M
321
329
413
405

E: %40 BCTMP + %10 GF + %5 katkı, F: %40 BCTMP + %10 GF + %10 katkı, G: %35 BCTMP + %15 GF + %5 katkı, H: %35 BCTMP + %15 GF + %10 katkı


Örnek 5: Organik fiber/cam fiber hibrid termoplastik kompozitlerin performansı uygulanan prosese bağlı olarak değişir; proseste, cam fiber, organik fiber termoplastik kompozit pelletler veya granüllerle karıştırılır. Aynı kompozisyondaki hibrid kompozitin fiber uzunluğuna ve performans özelliklerine karıştırma (veya harmanlama) prosesinin etkisi Tablo-14’da toplanmıştır.


Tablo-14: Hibrid Kompozitlerin Mekanik Özelliklerine Proses Koşullarının (Organik Fiber Kompozit Pelletlerle Cam Fiber Harmanı) Etkisi

Performans özelliği
Örnek
I
J
K
Gerilme kuvveti, MPa
68.8
69.4
82.2
Gerilme modülü, GPa
4.6
4.5
4.5
Bükülme kuvveti, MPa
119
115
134
Bükülme modülü, GPa
5.5
5.4
5.8
İzod darbe kuvveti (çentikli), J/M
62
32
51
İzod darbe kuv., (çentiksiz), J/M
321
329
355
I: İnjeksiyon kalıplama sırasında fiziksel karıştırma ve harmanlama, J: İnjeksiyon kalıplama öncesinde ekstruderde harmanlama, K: İnjeksiyon kalıplama öncesinde karıştırıcıda (low shear) harmanlama